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三唑磷乳油結晶問題概述

2019-04-12 11:00:32

一.三唑磷概述

    三唑磷化學名O,O-二乙基-O-1-苯基-1,2,4-三唑-3-硫代磷酸酯,英文通用名:triazophos ,分子式C12H16N3O3PS 。


    理化性質:工業品常溫下為淺黃色油狀物,熔點2-5℃,沸點蒸餾時分解,蒸氣壓0.39mPa(30℃),13mPa(55℃),密度1.247(20℃),Kow2200,溶解度:水30-40mg/L(20℃),乙酸乙酯、丙酮>1000,乙醇、甲苯>330,己烷9(g/kg,20℃),光穩定,酸堿液中水解。


二.生產三唑磷原藥的企業

目前,國內生產三唑磷原藥的廠家眾多,噸位大。已經登記生產三唑磷原藥的部分企業有:

    江西萬德化工科技有限公司

    安徽省繁昌縣萬利農化有限責任公司

    江蘇糧滿倉農化有限公司

    江蘇射陽黃海農藥化工有限公司

    江西凱豐化工有限公司

     安徽省池州新賽德化工有限公司

    安徽生力農化有限公司

    遼寧省葫蘆島凌云集團農藥化工有限公司

    浙江巨化股份有限公司蘭溪農藥廠

    浙江新農化工股份有限公司

    湖南衡陽萊德生物藥業有限公司

    上海農藥廠有限公司

    湖南海利化工股份有限公司

    浙江東風化工有限公司

      湖北仙隆化工股份有限公司

    江西省東鄉縣三友化工有限責任公司

    浙江永農化工有限公司

    江蘇好收成韋恩農藥化工有限公司

    湖北沙隆達股份有限公司

    浙江一帆化工有限公司

    福建三農集團股份有限公司

    江蘇長青農化股份有限公司


三.已經登記的部分三唑磷乳油產品

含有三唑磷的制劑有乳油、可濕粉、微乳劑等,其中以乳油劑型居多。目前登記的部分乳油產品有:

    10%高滲三唑磷乳油

    13.5%高滲三唑磷乳油

    20%三唑磷乳油

    40%三唑磷乳油

    60%三唑磷乳油

     20%阿維?唑磷乳油

    30%毒死蜱?唑磷乳油

    20%甲氰菊酯?唑磷乳油

    32%毒死蜱?唑磷乳油

    40%辛硫磷?唑磷乳油

    25%仲丁威?唑磷乳油

        30%三唑磷?乙酰甲胺磷乳油

    30%水胺硫磷?三唑磷乳油

    22%甲氰?唑磷乳油

    30%噻嗪酮?唑磷乳油

    36%敵敵畏?唑磷乳油

       25%毒死蜱?唑磷乳油

    210克/升氟蟲腈?唑三磷乳油

    20%馬拉硫磷?三唑磷乳油

    50%敵百蟲?三唑磷乳油

    40%稻豐散?三唑磷乳油

    25%樂果?三唑磷乳油

        40%柴油?三唑磷乳油

    19%氰戊菊酯?唑磷乳油

    20%噠螨靈?唑磷乳油

    13%高氯?三唑磷乳油

    15%氯氰菊酯?三唑磷乳油

    10%氟氯氰菊酯?三唑磷乳油

        25%啶蟲脒?三唑磷乳油

    15%高氯?三唑磷乳油


      近幾年來,含有三唑磷的乳油產品在水稻、棉花和果樹上的應用越來越廣。自高毒的甲胺磷全面退出市場后,由于三唑磷很高的性價比,逐漸成為一個重要的大噸位的有機磷品種。


四.三唑磷乳油產品結晶現狀

    由于三唑磷的合成工藝相對簡單,反應條件溫和,眾多廠家爭相上馬。各合成企業的合成工藝路線不同,企業的技術實力有異,造成三唑磷原藥的質量不同,主要表現在:

  1.三唑磷原藥含量差異大。

  2.三唑磷原藥的穩定性差異大。有的原藥生產出來不到一個月,就出現大量結晶,結晶的量多者可占原油總體積的一半。


     在市場上,經常看到很多農藥企業的三唑磷乳油產品結晶嚴重,而出廠不過兩三個月。結晶少的僅在瓶底,一般2-5mm高;多者結晶占到瓶高的1/3。三唑磷的結晶一般為白色或半透明的針狀晶體。部分企業為掩蓋結晶而使用不透明的包裝瓶,但農民使用時仍然可以發覺,嚴重者堵塞噴霧器。更重要的是,隨著結晶的增多,含量逐漸降低,藥效也同時降低。


含有三唑磷的乳油產品結晶,導致質量下降,對企業的危害有:

  1.含量降低,為不合格產品,被抽檢后風險大;

  2.藥效降低;

  3.退貨損失;

  4.返工損失;

   5.客戶和業務員抱怨;

  6.影響企業形象。


      實際上,已經有不少農藥企業因為含有三唑磷的乳油產品結晶問題,給企業帶來很大的損失。


五.目前國內對含有三唑磷的乳油產品結晶的研究進展

    不少農藥企業和農藥研究機構在三唑磷結晶問題上做了很深入的研究。從原藥的合成工藝、催化劑的選擇、原藥的后處理方法、原藥中的雜質及分子結構等方面,分別論述了含有三唑磷乳油的產品結晶問題的成因和解決方案。概括地說,影響三唑磷穩定、導致結晶的因素有:

   1.  三唑磷分子中的P缺電子,具有親電反應性,易受親核試劑進攻,使三唑磷分子受到破壞。如果三唑磷原油或者乳油中含有親核試劑,就會導致三唑磷分解。

   2. 合成三唑磷的原料和中間體如乙基氯化物、苯唑醇含量偏低,雜質影響三唑磷原藥的穩定性。

   3. 合成三唑磷的最后水洗工序未能將雜質及未反應完的原料、催化劑完全洗去。

   4. 三唑磷原油或者含有三唑磷的乳油的pH值控制不當。

   5. 溶劑及助劑選擇不當。

   6. 未能在含有三唑磷成分的乳油中添加有效的穩定劑。


六.三唑磷乳油制劑生產企業的應對措施

    深圳朗鈦公司的專業技術人員通過對三唑磷乳油的數年跟蹤研究,發現了一些使三唑磷乳油保持相對穩定的方法,并在實際生產中得到了應用。一般地說,采用以下的方法,能使含有三唑磷的乳油消除和減少結晶,并保持較長時間的經時穩定性。研究三唑磷乳油配方時,要注意以下幾點:

     1.選擇合適的三唑磷原藥。注意批次之間的差異。

  2.仔細選擇溶劑和乳化劑。不當的乳化劑可能會促進三唑磷的分解和結晶。

  3.加入穩定劑。

  4.篩選三唑磷乳油配方時,不僅要做冷、熱貯試驗,還要做經時穩定性試驗。


    作為一個重要的有機磷農藥品種,三唑磷產品在中國的農用殺蟲劑市場上,仍然有巨大的市場空間。而如何提高三唑磷乳油的穩定性,減少和消除三唑磷原藥和乳油結晶,是一個值得研究的、具有現實意義的課題。


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